Estudios de reactividad química a partir de la teoría del funcional de la densidad conceptual

Estudios de reactividad química a partir de la teoría del funcional de la densidad conceptual

Ciencias químicas

Ciencias Sociales

El presente trabajo se dedica al estudio de la reactividad química, en especial, de aquellas reacciones donde la transferencia de carga juega un papel primordial. Para esto nos basamos en la teoría del funcional de la densidad (DFT) conceptual y en el tratamiento gran-canónico (GC) de sistemas cuánticos abiertos. Empleando métodos de diferencias finitas estudiamos la transferencia de carga resuelta en las componentes de espín, mostrando una forma sistemática de obtener las expresiones de trabajo para los descriptores de reactividad molecular. La generalización de este esquema nos lleva a analizar sistemas con carga fraccionaria, donde demostramos la inconsistencia entre los modelos de interpolación y el formalismo GC. Posteriormente, partiendo del tratamiento GC, se muestra la importancia de considerar la temperatura electrónica y las perturbaciones externas para obtener una descripción coherente de la reactividad química dentro de la DFT conceptual. Particularmente, nos centramos en la influencia del entorno molecular sobre la electronegatividad, para lo cual derivamos las ecuaciones correspondientes. Esto permite racionalizar la reactividad en reacciones de ciclo-adición 1,3-dipolares, donde falla la forma tradicional de calcular la electronegatividad. Además, el formalismo desarrollado se aplica con éxito al estudio de reacciones redox de compuestos orgánicos, que involucran múltiples funcionalidades en diferentes solventes.

Miranda Quintana, Ramón Alain

Ayers, Paul W. (Director)

Editorial Universitaria

2016

Cuba, Ministerio de Educación Superior

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Español

Texto

isbn:9789591635105

La Habana